中南大學粉末冶金國家重點實驗室課題組通過研究碳納米管(CNTs)增強銅基復合材料的新型油墨配方,解決了目前三維打印材料的部分局限性問題。其所制備的油墨由碳納米管/銅粉、聚乙二醇/聚乙烯醇縮丁醛和無水乙醇/磷酸三乙酯混合溶劑組成。采用分子水平混合(MLM)、微擠壓三維打印(MED-3D)和無壓燒結( Pressureless Sintering)工藝制備的三維碳納米管/銅復合材料(表面孔隙度:6.01%:內部孔隙度:4.45%:燒結溫度:1173K),其結構穩定,尺寸精度高,具有出色的機械強度,最大抗壓強度為10.65±0.9MPa,比純Cu高104.9%。此外,他們還對碳納米管/銅復合材料的表面形貌和力學性能進行了表征,研究了燒結工藝參數對材料力學性能的影響。通過3D打印制備碳納米管/銅復合材料的制作方法包括四個主要步驟(如圖1): a)用MLM工藝制備CNTs/Cu粉末; b)3D打印漿料制備,即由可溶性聚合物和CNTs/Cu粉末組成的混合物; c)3D打印制備網格結構樣品; d)在氫氣環境下對3D打印樣品進行無壓燒結。 在研究過程中,該課題組首先采用分子水平混合(MLM)和微擠壓三維打印(MED-3D)技術制備出碳納米管增強銅基復合材料樣品,然后進行了燒結溫度的控制與優化,使其內部孔隙率降低。可以發現(如圖2),隨著燒結溫度的升高,碳納米管/銅復合材料的表面形貌由顆粒狀轉變為整體分布,提高了復合材料的致密度和強度。且在溫度到達1173k時,碳納米管/銅粉內部產生了大量的相互擴散和金屬燒結現象,這也促進了燒結碳納米管/銅復合材料的致密化。 該研究結果說明,通過優化燒結溫度來控制3D打印碳納米管/銅復合材料的孔隙率和機械強度是可行的;碳納米管可以通過MED-3D打印技術引入粉末狀液體油墨中;該工藝可用于制備具有足夠強度的三維打印碳納米管/銅復合材料。圖1 CNTs/Cu復合材料的制作步驟
圖2 (a-b)在1173 K的燒結溫度下,SEM圖像的表面和純Cu的橫截面;(c/f)3D打印CNT/Cu復合材料表面、橫截面和XRD圖譜的SEM圖 像,燒結溫度為1173 K。